山西煤化所在廢棄油脂直接制三乙酸甘油酯領域研究取得進展
油脂是一種重要的營養物質,也是食品加工、日常烹飪過程重要的原料之一。人類生活和生產過程會產生大量的廢棄油脂,這些油脂不再適合食用。廢棄油脂主要通過水解生成長鏈脂肪酸或者酯交換反應合成生物柴油,在這個過程中會產生副產物甘油。甘油可用于合成乳酸、丙二醇、丙烯醛、三乙酸甘油酯(TAG)等多種化合物。其中,TAG是一種高附加值的化工產品,可作為生物柴油添加劑改善生物柴油的性能。TAG還可作為溶劑、殺菌劑和香煙過濾嘴的增塑劑等,具有非常廣泛的用途。
目前,三乙酸甘油酯主要是通過甘油和乙酸的酯化反應生產。由于乙?;某叽绫葰湓哟蠛芏?,當用乙?;ト〈视土u基上的氫原子時,生成的一乙酸甘油酯(MAG)的分子內張力和空間位阻都比甘油大很多,進一步的取代會越來越難,產物以MAG和二乙酸甘油酯(DAG)為主,TAG的產率通常低于50%。另外,該反應是一個可逆反應,水的生成也將抑制TAG的生成。山西煤化所山西省生物煉制工程技術研究中心侯相林、鄧天昇團隊針對甘油制TAG時會產生大量的MAG和DAG,并且三種產物分離困難的等問題,提出了一種由油脂和乙酸在酸催化劑的作用下發生?;粨Q反應直接高效地生產TAG的方法。油脂通常是由C16 - C20鏈的脂肪酸通過酯鍵與甘油結合而成的甘油三酯。由于乙?;某叽缫扔椭系拈L鏈脂肪酸小很多,當用乙?;ト〈椭系拈L鏈脂肪酸時,生成的一取代產物的分子內張力和空間位阻都比油脂小很多,因而進一步的取代越來越容易。因此不管從熱力學角度來說還是從動力學角度來說,TAG都是優勢產物,在這個過程產生的長鏈脂肪酸同樣有多種用途。通過探究不同酸強度和溶解的酸催化劑的作用規律,發現溶解度好并且酸性較強的有機酸對十二烷基苯磺酸的催化效果最好,通過核磁表征手段發現產物中僅有TAG一種取代產物,并且TAG的產率最高可達94.9%。反應產物可通過簡單的過濾、萃取、蒸餾等操作進行分離提純。該工藝以廉價的廢棄油脂和乙酸為原料,可以高效綠色地生產TAG和長鏈脂肪酸,為廢棄油脂的處理和利用提供了新的路線,與現有工藝相比具有明顯的競爭優勢。相關研究發表于Green Chem. 2020, 22, 6345-6350,并申請國家發明專利兩項(201811219581.2, 201811219534.8)。
該工作得到了國家重點研發計劃、山西省平臺基地和人才專項基金的資助與支持。
圖1. 從油脂生產三乙酸甘油酯:文獻中現有的路線(左)和本工作中的路線(右)
圖2. 對十二烷基苯磺酸催化油脂和乙酸?;粨Q反應產物分析
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